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主管藥師考試真題回憶 主管藥師考試篇一
導(dǎo)語： 表面活性劑(surfactant)被譽(yù)為“工業(yè)味精”，是指具有固定的親水親油基團(tuán)，在溶液的表面能定向排列，并能使表面張力顯著下降的物質(zhì)。我們一起來看看表面活性劑的相關(guān)考試內(nèi)容吧。
i表面活性劑的概念及結(jié)構(gòu)(熟練掌握)
概念：具有很強(qiáng)表面活性、能使液體的表面張力顯著下降的物質(zhì)稱為表面活性劑。
結(jié)構(gòu)：非極性烴鏈，長度一般在8個(gè)碳原子以上;一個(gè)以上的極性基團(tuán)：-cooh(羧酸)，-hso3(磺酸)，-nh2(氨基)，或-nr(胺基)及它們的鹽;也可以是-oh(羥基)，-c-o-o-nh(酰胺基)，r-o-r(醚鍵)等。
例：下列有關(guān)表面活性劑性質(zhì)的敘述中正確的是
a.有親水基團(tuán)，無疏水基團(tuán)
b.無親水基團(tuán)，有疏水基團(tuán)
c.疏水基團(tuán)、親水基團(tuán)均有
d.有中等極性基團(tuán)
e.無極性基團(tuán)
標(biāo)準(zhǔn)答案：c
ii表面活性劑的分類(熟練掌握)
1.陰離子表面活性劑：其起表面活性作用的部分是陰離子。
(1)肥皂類：系高級(jí)脂肪酸的鹽，通式：(rcoo-)nmn+，脂肪酸以硬脂酸、油酸、月桂酸等常見。根據(jù)m的不同，可分堿金屬皂如硬脂酸鈉、硬脂酸鉀等，堿土金屬皂如硬脂酸鈣等，有機(jī)胺皂如三乙醇胺皂等。具有良好的乳化性能和分散油的能力，一般供外用。
(2)硫酸化物：主要是硫酸化油和高級(jí)脂肪醇硫酸酯類，通式為r·o·so3-m+。硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗稱土耳其紅油;高級(jí)脂肪醇硫酸酯類常用的有十二烷基硫酸鈉(sds)(月桂醇硫酸鈉，sls)，十八烷基硫酸鈉(硬脂醇硫酸鈉)等。它們的乳化性很強(qiáng)，主要用作軟膏的乳化劑。
(3)磺酸化物：通式為r·so3-m+，常用的有二辛基琥珀酸磺酸鈉，十二烷基苯磺酸鈉等。后者為廣泛應(yīng)用的洗滌劑。
2.陽離子表面活性劑：其起作用的部分是陽離子，故稱為陽性皂，為季銨化合物。其特點(diǎn)是水溶性大，在酸性與堿性溶液中較穩(wěn)定，具有良好的殺菌作用。常用品種有苯扎氯銨(潔爾滅)和苯扎溴銨(新潔爾滅)等。
3. 兩性離子表面活性劑：其結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有正、負(fù)電荷基團(tuán)，在不同ph值介質(zhì)中可呈現(xiàn)出陽離子或陰離子表面活性劑的性質(zhì)。在堿性水溶液中呈陰離子表面活性劑的性質(zhì)，具有很好的起泡、去污作用;在酸性溶液中則呈陽離子表面活性劑的性質(zhì)，具有很強(qiáng)的殺菌能力。
(1)卵磷脂：是天然的兩性離子表面活性劑，又分為豆磷脂和蛋磷脂。是制備注射用乳劑及脂質(zhì)體制劑的主要輔料。
(2)氨基酸型和甜萊堿型兩性離子表面活性劑：陰離子部分主要是羧酸鹽，其陽離子部分為季銨鹽或銨鹽。
4.非離子表面活性劑：該類表面活性劑在水中不解離，分子中構(gòu)成親水基團(tuán)的是甘油、聚乙二醇和山梨醇等多元醇，構(gòu)成親油基團(tuán)的是長鏈脂肪酸或長鏈脂肪醇以及烷基或芳基等，它們以酯鍵或醚鍵與親水基團(tuán)結(jié)合。
(1)脂肪酸甘油酯：如單硬脂酸甘油酯等。其表面活性較弱，hlb為3~4，主要用作w/o型輔助乳化劑。
(2)多元醇型
1)蔗糖脂肪酸酯：屬多元醇型非離子表面活性劑，主要用作水o/w型乳化劑、分散劑。
2)脂肪酸山梨坦：是失水山梨醇脂肪酸酯，商品名為司盤(spans)。 其hlb值從1.8～3.8，是常用的w/o型乳化劑。
3)聚山梨酯：是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯，商品名為吐溫(tweens)。
吐溫是常用的增溶劑、乳化劑、分散劑和潤濕劑。
(3)聚氧乙烯型
1)聚氧乙烯脂肪酸脂：商品名：賣澤，有較強(qiáng)水溶性，為o/w型乳化劑;
2)聚氧乙烯脂肪醇醚
芐澤、西土馬哥、平平加o
常用作增溶劑及o/w型乳化劑
3)聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物
又稱：泊洛沙姆，商品名普朗尼克
本品具有乳化、潤濕、分散、起泡和消泡多種優(yōu)良性能，但增溶能力較弱。
泊洛沙姆188(普朗尼克f68)為o/w型乳化劑。
例：
a陰離子表面活性劑 b陽離子表面活性劑
c兩性離子表面活性劑 d非離子表面活性劑
1肥皂
標(biāo)準(zhǔn)答案：a
2二辛基琥珀酸磺酸鈉
標(biāo)準(zhǔn)答案：a
3芐烷銨
標(biāo)準(zhǔn)答案：b
4磷脂酰膽堿
標(biāo)準(zhǔn)答案：c
5單硬脂酸甘油酯
標(biāo)準(zhǔn)答案：d
iii表面活性劑的特性：
1.形成膠束(熟練掌握)：
在水溶液中的表面活性劑，與水分子間的排斥力遠(yuǎn)大于吸引力，導(dǎo)致表面活性劑分子自身依賴范德華力相互聚集，形成親油基團(tuán)向內(nèi)、親水基團(tuán)向外，在水中穩(wěn)定分散，大小在膠體粒子范圍內(nèi)的膠束。表面活性劑分子締合形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度(cmc)。
2.親水親油平衡值(hlb值)(熟練掌握)：
hlb值的概念：表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)油或水的綜合親合力稱為親水親油平衡值(hydrophile-lipophile balance,hlb)。親水性表面活性劑有較高的hlb值，親油性表面活性劑有較低的hlb值。
表面活性劑的hlb值與其應(yīng)用性質(zhì)有密切的關(guān)系：hlb值在3~6的表面活性劑適合用作w/o型乳化劑，hlb值在8~18的表面活性劑，適合用作o/w型乳化劑。作為增溶劑的hlb值有13~18;作為潤濕劑的`hlb值在7~9等。
非離子表面活性劑的hlb值具有加和性?；旌媳砻婊钚詣┑膆lb值計(jì)算如下：
如：用45%司盤60(hlb=4.7)和55%吐溫60(hlb=14.9)組成的混合表面活性劑的hlb值為10.31。
注意：此式不能用于混合離子型表面活性劑。
iv表面活性劑的增溶作用及應(yīng)用(熟練掌握)：
1表面活性劑的增溶作用：
增溶作用：表面活性劑的增溶作用是膠束增溶，是表面活性劑在水溶液中達(dá)到cmc(臨界膠束濃度)后，一些水不溶性或微溶性物質(zhì)在膠束溶液中的溶解度可顯著增加，形成透明膠體溶液，這種作用稱為增溶。起增溶作用的表面活性劑稱為增溶劑，被增溶的物質(zhì)稱為增溶質(zhì)。
非極性物質(zhì)、極性物質(zhì)及一些如揮發(fā)油、脂溶性維生素、甾體激素等難溶性藥物?？山璐嗽鋈?，形成澄明溶液及提高濃度。
krafft點(diǎn):是離子型表面活性劑的特征值，離子型表面活性劑在溶液中隨溫度升高溶解度增加，超過某一溫度時(shí)溶解度急劇增大，這一溫度稱為krafft點(diǎn)，krafft點(diǎn)越高，臨界膠束濃度越小。krafft點(diǎn)也是表面活性劑應(yīng)用溫度的下限。
曇點(diǎn)：對(duì)于聚氧乙烯型非離子表面活性劑，溫度升高可導(dǎo)致聚氧乙烯鏈與水之間的氫建斷裂，當(dāng)溫度上升到一定程度，聚氧乙烯鏈可發(fā)生強(qiáng)烈脫水和收縮，使增溶空間減小，增溶能力下降，表面活性劑溶解度急劇下降并析出，溶液出現(xiàn)渾濁，這一現(xiàn)象稱為起曇或起濁，此溫度稱為濁點(diǎn)或曇點(diǎn)。
例：下列哪種表面活性劑具有曇點(diǎn)
a 卵磷脂 b 司盤 c 單硬脂酸甘油酯 d 十二烷基硫酸鈉 e 吐溫 80
答案e
解析：吐溫是聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯
表面活性劑除用于增溶外，還常用作乳化劑、潤濕劑和助懸劑、起泡劑和消泡劑、去污劑、消毒劑或殺菌劑等。
a、 離子型表面活性劑在溶液中隨溫度升高溶解度急劇增大時(shí)的溫度
b、 非離子型表面活性劑溶解度隨溫度升高而急劇下降，溶液出現(xiàn)渾濁的現(xiàn)象
c、 表面活性劑分子綈合形成膠束的最低濃度
d、 表面活性劑使抑菌劑活性降低的現(xiàn)象
e、 表面活性劑分子中親水和親油基團(tuán)對(duì)水或油的綜合親合力
1. krafft point a
2. cmc c
3.起曇 b
2表面活性劑的應(yīng)用
1增溶作用：
解離型藥物的增溶：解離型藥物往往因其水溶性，進(jìn)一步增溶的可能性較小甚至溶解度降低。
多組分增溶質(zhì)的增溶：制劑中存在多種組分時(shí)，對(duì)主藥的增溶效果取決于各組分與表面活性劑的相互作用。
抑菌劑的增溶：抑菌劑或其他抗菌藥物在表面活性劑溶液中往往被增溶而降低活性。
增溶劑加入的順序：一般認(rèn)為，將增溶質(zhì)與增溶劑先行混合要比增溶劑先與水混合的效果好。
2乳化作用
3其他方面的應(yīng)用：潤濕、助懸、起泡和消泡、去污、消毒或殺菌
起泡劑的hlb值比較高;消泡劑的hlb值為1～3
去污劑 hlb值多為13～16
消毒劑和殺菌劑 大多數(shù)陽離子表面活性劑和兩性離子表面活性劑都可作消毒劑。
v表面活性劑的復(fù)配(掌握)
與中性無機(jī)鹽
與有機(jī)添加劑
與水溶性高分子
vi表面活性劑的生物學(xué)性質(zhì)(掌握)
對(duì)藥物吸收的影響:表面活性劑的存在可能增進(jìn)藥物的吸收，也可能降低藥物的吸收
與蛋白質(zhì)的相互作用：最終使蛋白質(zhì)發(fā)生變性。
表面活性劑的毒性：
一般而言，陽離子表面活性劑的毒性最大，其次是陰離子表面活性劑，非離子表面活劑毒性最小。兩性離子表面活性劑的毒性小于陽離子表面活性劑。表面活性劑用于靜脈給藥的毒性大于口服。
陰離子及陽離子表面活性劑不僅毒性較大，而且還有較強(qiáng)的溶血作用。非離子表面活劑的溶血作用較輕微。溶血強(qiáng)弱順序?yàn)椋壕垩跻蚁┩榛?gt;聚氧乙烯烷芳基醚>聚氧乙烯脂肪酯>吐溫類;吐溫20>吐溫60>吐溫40>吐溫80。
表面活性劑的刺激性：雖然各類表面活性劑都可以用于外用制劑，但長期應(yīng)用或高濃度使用可能出現(xiàn)皮膚或粘膜損害。
例：列哪種表面活性劑具有曇點(diǎn)
a 卵磷脂 b 司盤 c 單硬脂酸甘油酯 d 十二烷基硫酸鈉 e 吐溫 80
答案e
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